一、稀土對銅及銅合金組織的影響
1、凈化組織
工業(yè)用銅中往往含有多種雜質(zhì),雖然有些雜質(zhì)含量很低,甚至低于0.001 %(質(zhì)量分數,下同) ,但是這些雜質(zhì)元素會(huì )嚴重影響銅及銅合金的加工性能、降低導電性及導熱性。如氧、硫和銅形成的脆性化合物(Cu2O 和Cu2S) 可以降低銅的塑性,這些脆性化合物冷拉時(shí)還會(huì )產(chǎn)生毛刺,并降低銅的導電性、耐蝕性和焊接性能。稀土凈化銅及銅合金組織主要有兩種方式: (1) 稀土與氧和硫的親和力很強,形成熔點(diǎn)較高,熱穩定性強,比重較小的稀土化合物,從而達到脫硫、脫氧的作用;又稀土元素很容易與原子態(tài)氫發(fā)生作用,生成RH2 或RH3 型穩定氫化物(R 代表稀土金屬) ,這些氫化物以固溶體的形式溶于銅合金中,從而消除了氫的有害作用。(2) 稀土與鉛、鉍等元素生成比銅熔點(diǎn)高的高熔點(diǎn)金屬間化合物,因此在銅熔鑄過(guò)程中,可以保持固體狀態(tài),與熔渣一起從液體金屬銅合金中排除,達到脫鉛、鉍的目的。
2、細化組織
稀土對銅及銅合金顯微組織的影響主要體現為細化晶粒,減少或消除柱狀晶,擴大等軸晶區的作用。稀土細化銅及銅合金組織的作用機理主要存在以下三種: (1) 形成新晶核,抑制晶粒長(cháng)大。稀土在銅及其合金中能與一些元素反應形成高熔點(diǎn)化合物,常以極微細顆粒懸浮于熔體之中,成為彌散的結晶核心,使晶粒變多,變??;又從凝固原理及熱力學(xué)觀(guān)點(diǎn)看,由于稀土大量聚集在固液界面前沿的液相中,使合金在凝固時(shí)成分過(guò)冷增大,以樹(shù)枝狀方式凝固生長(cháng),同時(shí)在分枝節點(diǎn)處產(chǎn)生細頸、熔斷,增多了結晶核心,從而細化了晶粒。(2) 微晶化作用。由于稀土元素的原子半徑( 0.174nm~0.204 nm) 比銅的原子半徑(0.127nm) 要大36 %~60 % ,故稀土原子很容易填補正在生長(cháng)中的銅或銅合金的晶粒新相的表面缺陷,生成能阻礙晶粒繼續生長(cháng)的膜,從而細化為微晶; (3) 合金化作用。稀土在銅中的溶解度很小,一般僅千分之幾到萬(wàn)分之幾,但稀土與銅能生成多種金屬間化合物。這些金屬間化合物彌散分布于基體中,達到細化晶粒。
3、稀土對夾雜物組織的影響
稀土對夾雜物組織的影響主要是改變雜質(zhì)的形態(tài)和分布。其主要表現有以下四種: (1) 減輕或消除合金結構中的樹(shù)枝狀晶形和柱狀結晶,這與稀土同某些雜質(zhì)形成難熔化合物并呈彌散狀態(tài)有關(guān)。(2) 使合金中某些呈條狀、片狀甚至塊狀的雜質(zhì)(如鉛、鉍等,其中有的雜質(zhì)可形成低熔點(diǎn)共晶) 轉變成點(diǎn)狀或球狀,從而改善或提高了銅及其合金的機械及加工性能,這是由于活性很強的稀土金屬,能使像鉛這樣的一些雜質(zhì)對銅的潤濕性急劇降低,這些雜質(zhì)在其自身表面張力的作用下,使體積大大縮小。(3) 使合金中的某些有害雜質(zhì)由集中分布于枝晶或晶界間,改變?yōu)檩^均勻分布于整個(gè)晶體中,使雜質(zhì)實(shí)現在金屬微觀(guān)體積上的再分布,或對某些雜質(zhì)的宏觀(guān)偏析發(fā)生影響,導致各種性能得以提高。(4) 含稀土的化合物被吸附在金屬或合金的晶界上,減少合金晶界上低熔點(diǎn)有害雜質(zhì)的數量,從而減弱合金的高溫回火脆性。如在鈹銅合金中未加稀土前,夾雜物多為不規則棱角形的Cu2O 和Cu2S,添加適量稀土后,夾雜物全部球化,稀土夾雜物取代了Cu2O 和Cu2S ,使夾雜物由固溶態(tài)變?yōu)橄⊥粱衔镂龀觥?br/>二、稀土對銅及銅合金性能的影響
1、稀土對銅及銅合金加工性能的影響
在銅合金中加入適量稀土金屬,可以改善銅及銅合金的鑄造性能。對不同種類(lèi)的銅合金,加入稀土后流動(dòng)性可提高30 %~40 %。對高錳鋁青銅,稀土的加入量不超過(guò)0.15%時(shí),流動(dòng)性隨稀土加入量的增加而增加。在高鉛青銅(ZQPb25 - 5)中加入0.5%~1.0%混合稀土,HPb59 - 1 鉛黃銅中加入0.04%~0.05%混合稀土,均可以改善合金的偏析或逆偏析現象。添加0.01%~0.03%混合稀土可顯著(zhù)提高變形鉛黃銅的高溫延伸率,改善熱加工性能,減輕或消除熱軋開(kāi)裂現象。加入稀土可使殘余應力值降低,稀土在一定變形度范圍內( < 14 %) 可提高材料的冷變形能力。在變形鉛黃銅中添加0.03%~0.05%的稀土,可大大改善其切削加工性能,尤為顯著(zhù)的是降低表面粗糙度、毛刺和刀具磨損。稀土添加劑對改善銅及其合金的焊接工藝性能具有很好的效果,焊縫金屬中的雜質(zhì)如微量Pb、Fe、Si 、Bi 可引起熱裂紋,添加稀土元素將有效地防止這一傾向。
2、稀土對銅及銅合金機械性能和導電性能的影響
稀土對銅及銅合金機械性能的影響主要表現在硬度、強度、塑性等方面。稀土在純銅中含量為0.1%~0.2%時(shí),強度提高幅度較大,高于0.2%時(shí)強度提高緩慢。稀土對H68 黃銅強度的影響有雙重作用:一方面,稀土的固溶強化及凈化作用,使料強度升高;而另一方面,當稀土加入量超過(guò)某一數值時(shí),稀土的有害作用掩蓋了有利作用,宏觀(guān)表現為強度下降。
關(guān)于稀土對銅及銅合金導電性影響的機理是:一方面,稀土的細化作用使銅晶粒細化,晶界增加,電散射幾率增大,導致電阻率增大,導電性下降;另一方面,稀土的凈化作用使銅中雜質(zhì)減少,晶格畸變減弱,電子散射幾率減少,導電性改善。這兩個(gè)對導電性起相反作用的因素同時(shí)存在,其影響隨稀土加入量的變化而變化。
3、稀土對銅及銅合金抗氧化性和耐腐蝕性能的影響
為了解決抗氧化性能和高電導率之間的矛盾,采用添加稀土金屬作為銅及銅合金的合金元素。發(fā)現在適當加入量時(shí),電導率不但沒(méi)有降低反而略有提高,同時(shí)還發(fā)現銅中加入稀土
能明顯改善抗氧化性能。關(guān)于在銅及銅合金中加入稀土后耐蝕性能均有不同程度的提高,對此現象的解釋主要有: (1)稀土的凈化作用,消除銅基體中雜質(zhì)。(2) 在銅及銅合金表面形成致密的氧化層,阻止基體原子向外擴散和外部原子向內擴散。(3) 提高銅及銅合金的腐蝕電位。(4)稀土的加入縮小了銅合金的結晶溫度范圍。
混合稀土的加入不僅可以改善錫黃銅的耐蝕性能,還可以改變錫黃銅的腐蝕形貌,不僅減小了易脫落層的厚度,同時(shí)也大大減小了滲透層的厚度。
4、稀土對銅及銅合金耐磨性能的影響
稀土和銅元素可以形成硬度較高、分布均勻的金屬間化合物,這些化合物成為位錯運動(dòng)的阻力;而且稀土可以有效地改善夾雜物的存在形式和分布,減少其弱化晶界的可能,減少了承受載荷時(shí)沿晶界開(kāi)裂的幾率,因而提高了耐磨性。含有稀土的鑄造黃銅具有較高的硬度及良好的塑性及韌性,可以縮短跑合階段的時(shí)間,延長(cháng)穩定磨損的階段,從而達到減少磨耗,延長(cháng)工件使用壽命的目的。在高錳鋁青銅中添加稀土,可使其干摩擦磨損減少20%左右,潤滑摩擦磨損量減少50%左右。
三、稀土-銅中間合金
稀土在銅及銅合金的實(shí)際工業(yè)化應用中,因稀土與銅的原子半徑差異較大,不利于固溶,且流動(dòng)性較差,直接在銅及銅合金的熔煉過(guò)程中添加稀土會(huì )造成大量燒損并出現渣相,難以控制銅及銅合金中稀土元素分布的穩定和均勻性,嚴重影響了稀土對銅及銅合金各種性能應有的改善效果。
稀土-銅中間合金是一種稀土與銅的共晶合金體,它在保留了稀土應有特性的同時(shí),還具備了在銅及銅合金中良好的固溶性,因此流動(dòng)性較強,方便加入量的掌握和攪拌控制的均勻性,能極大的發(fā)揮出稀土在銅及銅合金中的有益特性。